Re: Tavola periodica moderna

From: Juz <19252invalid_at_mynewsgate.net>
Date: Wed, 24 May 2006 15:39:17 GMT

Elio Fabri <mc8827_at_mclink.it> ha scritto:
 
> > Sul 'maggiore', non ho idea; la diversita' di spaziatura dei vibraz.
> > la intuivo, ma direi anche dei rotazionali perche', se ricordo bene,
> > dipende (anche) dal mom. di inerzia che, a sua volta, dipendera' dalla
> > massa ridotta.
> Verissimo: mom. d'inerzia doppio, distanza dei livelli meta'.
> Per le vibrazioni, puoi vederla cosi'.
> In appross. Born-Oppenheimer il comortamento degli elettroni e' lo
> stesso nei due casi a parita' di distanza dei nuclei; quindi il
> potenziale efficace in cui si muovono i nuclei e' lo stesso.
> A parita' di potenziale, quindi di forza, ma con massa ridotta piu'
> grande, il sistema di deutoni oscilla a frequenza piu' bassa, quindi
> ha livelli piu' vicini.
> Mi aspetto un fattore circa sqrt(2).

Il punto è proprio questo, la differenza nell'energia di dissociazione tra H2 e
D2 può essere ben interpretata nell'ambito dell'approssimazione di Born-
Oppenheimer, ponendo

E(dissociazione) = E(legame) - EPZ

E(legame) nella curva di energia potenziale è la differenza di energia tra il
minimo e l'energia del sistema quando i due atomi si trovano a distanza infinita
(non interagenti). Questa grandezza sarà necessariamente uguale per H2 e D2.
L'energia di punto zero è invece differente per H2 e D2

EPZ = (1/2)(h/2pi)(k/nu)^1/2

assumendo che la costante di forza sia uguale per H2 e D2 (in realtà per D2 è
maggiore di circa lo 0,3%) si avrebbe dunque

EPZ(H2) = sqrt(2)×EPZ(D2)

essendo EPZ(H2) maggiore di EPZ(D2), si può così spiegare la minor energia di
dissociazione per H2 rispetto a D2. La differenza di EPZ tra isotopomeri
comporta anche effetti cinetici, per le molecole con gli isotopi più leggeri si
avranno energie di attivazione inferiori.

Per quanto riguarda gli equilibri

2H2O <-> H3O+ + OH- K=10^-14

2D2O <-> D3O+ + OD- K=10^-15

per poter dire che la differente K possa essere spiegata con le differenti EPZ
si dovrebbe ovviamente fare i conti (se interessa li posso fare), sono
abbastanza confidente che sia così.
Received on Wed May 24 2006 - 17:39:17 CEST