foice ha scritto:
>il terzo principio della termodinamica � stato introdotto all'inizio del 900
>da Nerst prima dei pionieri della meccanica quantistica.
>allora vorrei sapere se qualcuno conosce l'origine e/o la necessit� di
>questo principio della fisica classica prima dell'avvento della meccanica
>quantistica.
Mi risulta che il principio di Nernst sia stato originariamente (1906)
formulato su basi sperimentali di natura termochimica.
I principi della TD consentono il calcolo delle funzioni di stato per
una sostanza della quale siano note opportune caratteristiche (quali
l'equazione di stato ed il calore molare a pressione costante).
In particolare l'entropia di una sostanza puo' essere calcolata per
integrazione a meno di una costante additiva arbitraria.
Poiche' l'enunciato del secondo principio riguarda le differenze di
entropia, non vi e' di solito alcuna necessita' di definire
un'entropia assoluta fissando opportunamente tale costante.
Lo studio della reversibilita' delle reazioni chimiche induce pero' a
considerare differenze di entropia relative a sostanze _diverse_
(reagenti e prodotti): costanti additive distinte non si autoeliminano
ed occorre un criterio comune per fissare in modo assoluto l'entropia.
L'enunciato di Nernst offre una risposta a tale problema termochimico
e conduce a valori teorici dell'entropia assoluta compatibili con le
reazioni osservate.
E' noto inoltre che il principio di Nernst implica che il calore
specifico di un solido tenda a zero avvicinandosi allo zero assoluto,
in accordo con le osservazioni.
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Elio Proietti
Debian GNU/Linux
Received on Thu Sep 26 2002 - 18:48:04 CEST