Re: Dubbi su ISC (Inter System Crossing)

From: Soviet_Mario <Soviet_at_MIR.CCCP>
Date: Mon, 20 Apr 2009 22:01:32 +0200

Elio Fabri ha scritto:
> Soviet_Mario ha scritto:
>> Ho recentemente visto che alcuni CARBENI
>> ...
>> Ora gli idrogeni o deuteri non si trovano direttamente
>> legati al carbonio carbenico che deve subire I.S.C., e
>> neppure quello adiacente (che � quaternario) bens� in quelli
>> ancora dopo
>>
>> Nella fattispecie si tratta di per-idro o per-deutero -
>> fenil-carbeni del tipo di
>>
>> D5C6-C:-D e rispett. di H5C6-C:-H
>
> Non capisco: intendi sostituire *tutti* gli H con D?

si, nel libro (reactive chemical intermediates), la
sostituzione era totale. La genesi dei due carbeni era per
inserzione di un atomo di carbonio singoletto (non
specificavano se in stato eccitato 1D o ancora pi� eccitato
1S ... a me ste sigle dicono poco o nulla cmq) in
esadeuterobenzene o rispettivamente benzene

>
>> Ora mi chiedo, se � facile dirlo in parole piuttosto elementari, che
>> genere di effetto esercitano gli idrogeni (cos� distanti dal centro
>> carbenico) nell'agevolare il decadimento a tripletto che invece il
>> deuterio pare incapace di esercitare ?
>> ...
>> Forse dovevo chiedere su ISC (non intersystem crossing, eh eh he he,
>> ma It.Scienza.Chimica), tuttavia forse questa � uan domanda un po' pi�
>> fisica che chimica, e ho preferito iniziare qui
> Ho paura che sia una tipica domanda "intersystem" :-) per cui non
> sara' facile dare la risposta...

oh, ma gi� mettevo in conto di poter capire poco della
risposta, immaginando si dovesse rovistare molto nel
dettaglio ... cmq tentare non nuoce

>
> Sospetto che la differenza stia nello spin dei due nuclei: H ha spin
> 1/2, D ha spin 1.
> Ma perche' questo debba fare la differenza...

infatti ... perch� ? Che genere di influenza hanno gli spin
dei nuclei col processo di inversione di quello elettronico
? Ogni tentativo di spiegazione � bene accetto a prescindere
da quanto potr� assorbire.
Diciamo che ero relativamente vaccinato con i cosiddetti
effetti isotopici, anche rilevanti, di H / D, ma qui sono
ordini di grandezza diversi e troppo grandi per essere
appunto qualcosa di connesso alle masse e alle vibrazioni.
Ma in che modo giochi lo spin del nucleo non lo immagino

ciao
Soviet
Received on Mon Apr 20 2009 - 22:01:32 CEST