On 08/01/20 20:40, Elio Fabri wrote:
> Cercando di capire qualcosa sul tema di computer quantistici
> (non so se
> mi riuscirà di scrivere un post su quello che ho capito) mi
> sono
> imbattuto in
> arXiv:quant-ph/0112176v1
> dove è desritto un metodo bsato su RMN (o NMR) che fa uso di
> una
> molecola astrusa.
> La si vede in fig. 2 a pag. 16.
> Io ho capito che è un butadiene con tutti i 6 H sostituiti:
> 5 da F e il
> sesto da un Fe con attaccati due carbonili e un C5H5 ciclico.
>
> Vorrei sapere:
> - come diavolo si chiama
> - come si prepara.
uhm ... mi sono arrabattato (eshponendomi al pubbblico
ludibbbrio tra l'altro) a pensare ad una sintesi basandomi
sul fatto che avevi chiesto come si preparasse, e quindi
ipotizzando che la preparazione non fosse menzionata
nell'articolo.
Ma in realtà era citata :\
Se mi avessi detto che c'era, avrei direttamente tentato di
"interpretarla" senza fare capriole a proporne di inventate
anche se a questo punto glisserei volentieri, la menziono,
essendo quella ufficiale.
gli autori partono molto alla lontana, traduco in simboli.
Ma è possibile che il costo di un perfluorurato nel 1968
fosse esorbitante, non saprei.
Oggi avrebbero comprato almeno il diene già fatto, potendo
Ethyl (2-13 C)bromoacetate (Cambridge Isotope Laboratories,
Inc.)
was converted to ethyl 2-fluoroacetate by heating with AgF
Br-CH2-COO-Et + AgF --> F-CH2-COO-Et + AgBr (ppto)
F-CH2-COO-Et + OH(-) --> EtOH + F-CH2-COO(-)
followed by hydrolysis to sodium
fluoroacetate using NaOH in MeOH. This salt was converted to
1,1,1,2-tetrafluoroethane us-
ing MoF6
ecco, dove nel post prima parlavo di vettori "strani di
fluoruro anionico", immaginavo rogne del genere.
E di fatti qui vanno a scomodare una potenza anche poco
maneggevole tipo l'esafluoruro di molibdeno (che potrebbe
essere reattivissimo, corrosivo, velenoso e molto volatile).
Questo è il passo più tremebondo da fare in pratica per non
specialisti e ben equipaggiati per chimica acida del fluoro
anionico.
F-CH2-COO(-) + MoF6 --> F-CH2-CF3 + ossifluoruri
anionici di molibdeno vari, anche clusters etc)
and was subsequently treated with two equivalents of BuLi
F-CH2-CF3 + 2 Bu(-) Li(+) --> [F-CH=CF2] + F(-) -->
--> rimozione di un protone --> F-C(-)=CF2
anche queste sono reazioni delicate : il butil litio non
tollera CO2, umidità, possibilmente nemmeno ossigeno
presente, e con un precursore del genere difficilmente sarà
usato con una T iniziale superiore a quella del ghiaccio
secco. E' quindi chimica "fine"
followed by I2 to provide
trifluoroiodoethene.
F-C(-)=CF2 + I2 --> FIC=CF2 + I(-)
n.b. il legame C-I è infinitamente più labile che CF (o
persino C=C)
Half of the ethene was converted to the zinc salt which was
recombined
50 % FIC=CF2 + Zn --> F2C=CF-Zn(+)I(-)
la seconda struttura è "tentativa", non occorre isolarlo ma
probabilmente è soggetta ad equilibri volubili di scrambling
dei due leganti allo zinco, come il cosiddetto "equilibro di
Schlenk" dei magnesiaci di Grignard.
50 % F2C=CF-Zn(+)I(-) + 50 % FIC=CF2
------------------------------------------
si forma il legame C-C tra il carbonio nucleofilo reattivo
dello zinco alchile e quello elettrofilo che reca lo iodio
del trifluoro iodoetano.
F2C=CF-CF=CF2
la reazione è cmq catalizzata da palladio (0), perché gli
alogenuri vinilici, pure se ioduri, non sono molto reattivi.
Il palladio zero ha una straordinaria capacità di dare
addizioni ossidative al legame C-alogeno, ci si inserisce,
ossidandosi lui (temporaneamente) e formando un organo
palladio (II)
il legante ioduro è poi sostituito, sempre sul palladio, dal
carbanione "latente" (zinco alchile)
FIC=CF2 + Pd(0) --> I-Pd-CF=CF2
(ometto la fosfina stabilizzante, che serve a solubilizzare
il palladio (0) monomero senza che cristallizzi come polvere
di metallo)
I-Pd-CF=CF2 + F2C=CF-Zn(+)I(-)
----------------------------------
F2C=CF-Pd-CF=CF2 + ZnI2 (sale)
il dialchil palladio infine "collassa", il metallo recupera
la valenza zero e si forma il legame C-C
il catalizzatore tiene insieme tutti i pezzi sino a quando
il butadiene si allontana (oppure resta complessato come
ligando pigreco bidentato al Pd(0))
with the remaining ethene and coupled using Pd(Ph 3P)4 to
give (2,3-13 C)hexafluorobutadiene.
The end product was obtained by reacting this butadiene with
the anion obtained from treating
[(π-C5H5 )Fe(CO)2 ]2 with sodium amalgam [16].
ahia ! qui ho fatto un errore per me piuttosto odioso
Ho scritto prima il precursore come
(π-C5H5)Fe(CO)3, ossia monomero.
Invece pare che il precursore fosse un dimero con un legame
Fe-Fe che non avevo considerato (ricordavo solo che ci fosse
nel COBALTO carbonile)
il vero precursore del nucleofilo è invece
(π-C5H5)Fe(CO)2-Fe(CO)2(π-C5H5)
non citano il solvente, ma la reazione sarà fatta in ammine.
Il legame suscettibile di riduzione, strano ma vero, è
quello Fe-Fe ! (che però è piuttosto debole)
>
> Aggiungo che gli atomi 6 e 7 di C sono l'isotopo 13
> (immagino che gli
> altri due siano C-12.
>
> Gli autori dicono che ci sono 7 qbits (numerati da 1 a 7 nella
> figura). Però:
> C-12 ha spin 0, C-13 spin 1/2. Non ci sono altri isotopi
> stabili.
> Degli isotopi del fluoro solo F-19 è stabile e ha spin 1/2.
> E fin qui va bene.
> Ma come mai i 5 (?) H di C5H5 non contribuiscono alla ris.
> magnetica?
> Ancora: tra gli isotopi stabili di Fe ce n'è uno (Fe-57) che
> ha spin
> 1/2. Non disturba?
>
> La domanda può sembre chimica, ma fino a un certo punto: che
> cosa ha
> di speciale quella molecola per lo scopo di costruire un
> sistema di 7
> qbits?
e come capiresti che proprietà speciali abbia desumendole
dalla sua sintesi ? Voglio dire : i passi della sua sintesi
a me sono risultati tutti più o meno chiari, qualcuno
l'avrei pure pensato molto simile, ma non mi servono
comunque a niente per dedurre qualcosa sulla tipicità
elettronica della molecola preparata sotto il punto di vista
saliente, il suo uso come Qbit.
In questo senso il come farlo è solo un impiccio pratico, un
fastidio necessario per disporre del materiale.
La vera domanda è : con che diamine di logica hanno
progettato a tavolino proprio quel precursore ? boh !!!!
--
1) Resistere, resistere, resistere.
2) Se tutti pagano le tasse, le tasse le pagano tutti
Soviet_Mario - (aka Gatto_Vizzato)
Received on Thu Jan 09 2020 - 02:45:59 CET