molecole omonucleari: elettronegativita e MQ sono in disaccordo?

From: Roberto <foice_at_tiscalinet.it>
Date: Thu, 13 Feb 2003 16:32:50 +0100

Salve a tutti.
In chimica si studia l'elettronegativit�, che non mi ricordo fosse
prorpio una cosa molto ben definita (� un po' che non tocco pi� la
chimica ... :-: ) e la si fa risalire a dati empirici sulla polarit�
del legame di molecole tipo HCl o simili. Comunque non so molto di
come l'elettronegativit� sia stata introdotta dai chimici, ma penso
sia nata prima della MQ. Ditemi se sbaglio.

CMQ
sulla base dell'elettronegativit� di due atomi che vanno a formare una
molecola si possono fare delle previsioni sulla natura del legame, se
sar� covalente puro o ionico o una mistura dei due ...
Esistono pure delle tabelline (credo empiriche) che legano la
differenza di elettronegativit� alla percentuale di legame ionico e
covalente.

Una cosa certa della trattazione chimica del problema � che due atomi
di H hanno la stessa elettronegativit� e cos� le molecole omonucleari,
p.es H_2, sono caratterizzate da totale assenza di legame ionico.

Ora invece secondo la MQ le cose come stanno?

Io sto studiando H_2.
Usando l'approssimazione degli Orbitali Molecolari ( altrimenti detta
di Hund e Mulliken mi pare) si trova che lo stato fondamentale di
questa molecola � dato dai seguenti autovalori:

proiezione di L sull'asse Z (parallelo all'asse internucleare) = 0
simmetria pari rispetto all'inversione y -> -y
simmetria pari rispetto alla parit� (r -> -r)
e singoletto di spin

Questo stato � costruibile in due modi diversi usando
l'approssimazione di hund e mulliken (chiamiamoli A eB) e cos� i due
modi vengono miscelati. La percentuale di miscelazione � ricavibile
con l'applicazione del principio variazionale (minimizzando l'energia
del sistema).
ora il caso vuole che si possa scrivere questa stessa combinazione in
termini di uno solo dei due modi, diciamo A, usando un accorgimento.

Cio� guardando come � fatto A a senso si scrive A= A_covalente +
A_ionico e dico che A_ionico e A_covalente non sono in rapporto 1:1 ma
in rapporto q.
Usando il principio variazione minimizzo l'energia si trova che per
avere la minima energia del sistema deve essere q=0,2.

Cio� ho il 20% di legame ionico!
Oppure questo q, rapporto tra la parte ionica e quella covalente della
funzione d'onda dello stato fondamentale, non � direttamente
collgabile all'elettronegativit� e al carattere del legame?

Attendo il vostro parere con ansia
Ciao a tutti e grazie
Roberto
Received on Thu Feb 13 2003 - 16:32:50 CET