Re: spettroscopia e liquidi

From: Soviet_Mario <Soviet.Mario_at_CCCP.MIR>
Date: Sat, 03 Jul 2010 23:40:51 +0200

Il 03/07/2010 13:25, Francesco.d ha scritto:
> Utilizzando la spettroscopia � possibile determinare l'angolo tra i
> vari atomi componenti una molecola allo stato liquido?

dovrebbero risponderti nel merito i chimici fisici ... ma se
ti accontenti di una bozza di risposta un tanto al chilo :
mi pare che con la spettroscopia rotazionale (microonde) si
riesca misurare il momento di inerzia. Per molecole molto
semplici da questo si pu� dedurre praticamente in modo
univoco l'angolo (es. acqua, CO2). Se per� dovessi dirti se
questa deduzione sia sempre univoca/possibile, onestamente
non so.

Se includi nelle spettroscopie (imho non lo �) la
diffrazione dei raggi X (per solidi cristallini) allora la
risposta cambia in decisamente si e sempre (a patto di avere
cristalli decenti).

> L'angolo tra i due idrogeni nell'H2O dovrebbe essere differente quando
> si trova allo stato solido piuttosto che liquido.

Mmm, da cosa lo deduci ? In realt� non � apprezzabilmente
diverso, n� nel liquido, n� nel solido n� nel vapore.
Solo particolari allotropi del ghiaccio stabili a pressioni
titaniche potrebbero avere sensibili distorsioni reticolari.
Ma tieni presente che l'acqua e le molecole molto semplici
non hanno il problema delle tante conformazioni.

Se gi� invece prendi un idrocarburo lineare, diciamo il
normal ottano, allora le conformazioni nel solido e liquido
differiscono molto (gli angoli di legame no, o meglio gli
angoli rigidi vibrano solo, ma i giunti rotabili, attorno ai
legami singoli, assumono orientazioni diverse).

Nel cristallo in genere si ha solo una conformazione, la pi�
regolare e/o stabile (nel caso, la all-sfalsata), nel
liquido il disordine comporta molteplici conformazioni,
anche quelle meno stabili sono presenti in piccola percentuale.

> Per� non ho idea di
> come si possa misurarlo dato le varie molecole sono ognuna disposta
> in modo casuale e non formano un reticolo.

Eh ... non mi ricordo uno straccio di formula che sia una (e
le poche che sapevo erano incollate l� con comprensione
molto superficiale e frammentaria), cmq i salti energetici
rotazionali sono connessi alle masse (note) e alla loro
distribuzione spaziale (momento di inerzia) della molecola,
per cui alcune cose si possono sapere. Non mi ricordo se
l'orientazione spaziale delle trottoline fosse un problema
(mi pare di no, ma non ti so dire perch�)
ciao
Soviet
Received on Sat Jul 03 2010 - 23:40:51 CEST