Il 14 Lug 2004, 15:08, "Adriano Amaricci" <adriano.amaricci_at_roma1.infn.it>
ha scritto:
(.....)
> ciao, cio' che so e' un ridimensionamento di quanto affermato nella tua
> domanda: utilizzando la meccanica stocastica (e non l'elettrodinamica)
> si possono ottenere alcuni risultati interessanti per cio' che riguarda
> alcune cose tipicamente descritte in meccanica statistica. Una per tutte:
> utilizzando la legge delle grandi deviazioni si riesce a descrivere il
> flip-flop dello stato fondamentale (effetto tunnel) nella molecola di
> ammoniana (NH_4) (se vuoi doppia buca di potenziale).
Con ogni probabilita' c'e' un errore di battitura: l'ammoniaca
e' NH_3, ma non e' questo che mi spinge a intervenire.
Un paio di cose. Tra le specie 'binarie' N,H ci sono (oltre ad
altre) lo ione (NH_4)^+ che e' ben noto, ma anche la specie
transiente NH_4, una specie ad elettroni dispari; l'ultimo
elettrone dovrebbe essere collocato in uno stato energetico
di gran lunga piu' alto degli (8) elettroni di legame; per un
riscontro, il potenz. di ionizzaz. di NH_4 e' 4,73 (+/- 0,06) eV,
mentre quello di NH_3 e' 10, 070 (+/- 0,020) eV, ma questo
valore forse non e' tanto adatto al confronto voluto, dato che
verosimilmente il primo elettrone ad essere rimosso in
NH_3 e' uno dei due della coppia solitaria (cosiddetta)
di 'non legame'. Infatti in CH_4, nonostante, una minore
carica efficace ''sentita'' dagli elettroni di legame, il pot.
di ionizzaz. e' 12, 61 (+/-0,01) eV. Quindi per il pot. di
ionizzaz. degli elettroni di legame di NH_4 di cui sopra,
per capirci, quelli coinvolti nei 4 legami N-H, ci attendiamo
un valore ancora maggiore di quello del metano.
Qui, commenti e/o correzioni o smentite sul ragionam.
fatto sopra, sono ben accette, in particolare, dal
punto di vista della M.Q., non mi sembra affatto
rigoroso, ma di piu' non so fare :-)
Quanto sopra ha un riscontro notevole: lessi tempo fa
in un articolo, o un testo avanzato (non ricordo bene)
che tale specie transiente NH_4 (che puo' essere ottenuta,
tra l'altro, per riduzione chimica o elettrolitica di (NH_4)^+)
essendo molto instabile, non appena prodotta, di norma
da' luogo a NH_3 e H_2 come prodotti finali; se pero',
si fa la riduz. elettrolitica di un sale di ammonio, i. e.
(NH_4)^+) X^- su un catodo di mercurio, in opportune
condizioni, non si osserva svolgimento di ammoniaca
o idrogeno: si conclude che NH_4, essendosi formato
proprio sulla superficie di Hg, prima di decomporsi,
viene 'inglobato' nel mercurio, come si fosse formato
un 'amalgama' , cosa comunissima per molti metalli.
Penso che cio' sia degno di nota.
Altra questione. Il processo di inversione della
ammoniaca di cui parlavi sopra, mi pare a ca. 24 GHz,
quindi nella regione delle microonde, non potrebbe
essere visto come una sorta di 'bending' (piegam.
dei legami), che nella stragrande maggioranza
delle molecole avviene a freq. che ricadono nelle
microonde? In tutte vibrazioni di bending interviene
l'effetto tunnel? Oppure il caso dell'ammoniaca e'
un caso particolare? (chiedo tutto questo perche'
non lo so).
> saluti, Adriano
Grazie dell'attenzione,
Patrizio
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Received on Thu Jul 15 2004 - 16:42:50 CEST