Re: termodinamica 1° principio

From: Giorgio Pastore <pastgio_at_univ.trieste.it>
Date: Fri, 09 Apr 2004 23:08:34 +0200

sandrosky wrote:
> Salve a tutti, vi espongo un paio di dubbi.
> Per entalpia cosa si intende esattamente?

Una definizione corretta (per i soliti sistemi idrostatici) puo' essere
"il potenziale termodinamico appropriato per sistemi in cui siano
fissate pressione, entropia e numero di particelle".

Da questo seguono due ovvie (ma importanti) conseguenze:

1. E' una funzione di S,p,N
2. Il suo differenziale e' dH = V(S,p,N)dp + T(S,p,N)dS + mu(S,p,N)dN

> Dal mio libro leggo che si tratta
> del contenuto termico totale, che io interpreto come il calore che ha pi� il
> lavoro potenziale.

Il contenuto termico totale e' un modo poco chiaro di esprimersi e
rasenta lo scorretto. Infatti ti induce a pensare al "calore che ha".
Questo e' un concetto completamente sbagliato: il calore non e' una
funzione di stato. Non dipende solo dalle variabili termodinamiche ad un
certo stato ma varia con la storia di come si sono svolti gli scambi di
energia necessari per raggiungerlo. Percio' non ha senso parlare di
"contenuto di calore".


> E quindi se fa del lavoro questo non fa pi� parte del
> sistema e non lo devo "conteggiare" nell'entalpia. ...

Qui non riesco nemmeno piu' a seguirti. Chi farebbe lavoro ?

> Ad esempio in un isobara considero nell'entalpia anche il lavoro che il
> sistema fa sull'esterno (pV) sebbene lo dica la formula? Se il lavoro l'ho
> fatto non c'� l'ho pi�, quindi non fa parte del contenuto termico totale.

Lasciamo stare di nuovo il "contenuto termico". Se torni al
differenziale di dH dovrebbe essere piu' chiaro cosa succede:
se la pressione e' costante nella trasformazione e se non varia il
numero di particelle dH = TdS che e' la quantita' di calore scambiata
dal corpo con l' ambiente in una trasformazione a p e N fissate.
Pertanto, dH/dT a p e N fissati corrisponde al calore specifico a
pressione costante. Quindi, misure di calore sp. a pressione costante
(il caso della maggior parte delle esperienze di laboratorio) permettono
di arrivare direttamente a differenze di entalpia tra stati diversi.

Spero di non aver aumentato la confusione.

Giorgio
Received on Fri Apr 09 2004 - 23:08:34 CEST